Es gibt ein Standartkonto über die die Mails immer gesendet werden.
Aber wenn du eine Mail geschreiben hast und dann statt auf den großen SENDE-Buttom auf das kleinen Dreieck neben dem Buttom klickst dann kannst du die Sendekonto auswählen.
Oder bei den neueren Versionen gibt es nebem dem SENDE-Buttom ein KONTO-Buttom da kann man es dan dort einstellen.